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tema 01 de 03 · Química

Enlace químico y fuerzas intermoleculares

Es el tema más agradecido del examen: apenas hay cálculo, todo es razonar, y las mismas cuatro preguntas vuelven año tras año con moléculas distintas. La clave está en una cadena que se practica hasta automatizarla: Lewis, geometría, polaridad, fuerzas intermoleculares.

Qué te va a pedir el examen

1 El tipo de enlace se decide mirando quién se une

Antes de nada, clasifica. Metal con no metal (NaCl, MgO): enlace iónico, con transferencia de electrones y una red de iones. No metal con no metal (H2O, CO2, NH3): enlace covalente, con pares de electrones compartidos. Metal puro o metal con metal (Fe, Cu): enlace metálico, cationes fijos en un mar de electrones deslocalizados. Detrás de la regla está la diferencia de electronegatividad: grande, iónico; pequeña, covalente.

Cada enlace deja una firma en las propiedades, y el examen te pide leerla al revés: te dan las propiedades y tú deduces el enlace. Un sólido iónico funde alto y conduce solo fundido o disuelto, porque en el sólido los iones están fijos en la red. Un metal conduce también en sólido, porque sus electrones se mueven libremente. Una sustancia covalente molecular funde bajo y no conduce: no tiene cargas libres. Y las redes covalentes como el diamante o el SiO2 funden altísimo porque fundirlas exige romper enlaces covalentes de verdad.

Para comparar sólidos iónicos entre sí, la herramienta es la energía de red, que sigue la ley de Coulomb: crece con la carga de los iones y al disminuir su tamaño. Por eso el MgO, con iones de carga 2+ y 2-, funde bastante más alto que el NaCl, con 1+ y 1-. Más energía de red significa red más difícil de separar, y eso es exactamente lo que mide el punto de fusión.

2 Lewis: contar antes de dibujar

La estructura de Lewis es el punto de partida de todo lo demás, y sale sola si cuentas con orden: suma los electrones de valencia de todos los átomos, coloca en el centro el átomo menos electronegativo (nunca el hidrógeno), forma los enlaces y completa octetos con pares libres. Si a alguien le faltan electrones, prueba con enlaces dobles o triples: es el caso del CO2, con dos dobles enlaces.

Hay dos rarezas que a los enunciados les encantan. La primera, el octeto incompleto del boro: en el BF3 el boro se queda con seis electrones y tan tranquilo. La segunda, el enlace covalente dativo, en el que un átomo pone los dos electrones del enlace: el ejemplo estrella es el NH4+, donde el nitrógeno cede su par libre entero al H+. Reconocerlas a la primera te ahorra minutos y sustos.

3 RPECV: los pares se repelen, también los que no se ven

La idea entera de la RPECV cabe en una frase: los pares de electrones que rodean al átomo central se repelen y se alejan lo máximo posible. Para aplicarla, cuenta las zonas de densidad electrónica (un enlace doble o triple cuenta como una sola zona): con 2 zonas la disposición es lineal e hibridación sp; con 3, trigonal plana y sp2; con 4, tetraédrica y sp3. La hibridación sale gratis del mismo recuento.

El matiz que separa un apunte correcto de uno que puntúa: la geometría de los pares no es la geometría molecular. Los pares libres ocupan sitio y empujan, pero la forma de la molécula la dibujan solo los átomos. En el H2O, los cuatro pares se disponen de forma tetraédrica y aun así la molécula es angular. Con 3 zonas y un par libre (SO2), angular; con 4 zonas y un par libre (NH3), piramidal; con 4 zonas y dos libres (H2O), angular. Si te preguntan la geometría, es siempre la molecular.

Y como los pares libres repelen más que los enlazantes, van cerrando los ángulos: el CH4 (sin pares libres) abre 109,5 grados, el NH3 (un par libre) se queda en 107 y el H2O (dos pares libres) en 104,5. Los tres tienen cuatro pares alrededor del átomo central; la diferencia son los pares que no se ven. Esa comparación, con su porqué, es una pregunta habitual.

4 Polar o apolar: dos condiciones, no una

La polaridad de una molécula es una pregunta en dos pasos, y quien responde con uno solo falla. Primero: ¿los enlaces son polares? Lo son si los átomos tienen distinta electronegatividad. Segundo: ¿la geometría cancela los momentos dipolares? Si la molécula es simétrica y sus enlaces iguales, los dipolos se anulan entre sí y la molécula es apolar aunque cada enlace sea polar.

Los ejemplos que hay que llevar preparados: el CO2 y el BF3 tienen enlaces claramente polares y son apolares, porque la geometría lineal del uno y la trigonal plana del otro cancelan los dipolos. El H2O, el NH3 y el SO2 son polares: sus pares libres rompen la simetría y los dipolos no se cancelan. Regla fiable: molécula simétrica sin pares libres en el átomo central, apolar; con pares libres en el central, casi siempre polar.

5 Las fuerzas intermoleculares deciden quién hierve antes

Entre moléculas hay tres niveles de fuerza, de menor a mayor: las fuerzas de dispersión (London), que están en todas las moléculas y crecen con la masa; las dipolo-dipolo, que se suman en las moléculas polares; y el enlace de hidrógeno, el más fuerte, que solo aparece cuando hay H unido directamente a F, O o N. Esa condición es literal: el HCl es polar pero no forma enlace de hidrógeno, y el PH3 tampoco, por mucho que se parezca al NH3.

La consecuencia que el examen explota una y otra vez: a mayor fuerza intermolecular, mayor temperatura de ebullición, porque hervir es separar moléculas, no romperlas. El caso canónico es el agua frente al H2S: el H2S pesa más y aun así hierve unos 160 grados por debajo, porque el agua forma enlaces de hidrógeno y él no. Si justificas una ebullición diciendo que se rompen los enlaces O-H, el razonamiento entero queda invalidado: lo que se rompe son las fuerzas entre moléculas.

Las mismas fuerzas explican la solubilidad: lo semejante disuelve a lo semejante. El agua, polar, disuelve sustancias polares e iónicas; las apolares como el CH4 o el I2 se quedan fuera. Con esto y la polaridad del apartado anterior ya puedes justificar casi cualquier pregunta de propiedades.

Para llevarte

Errores que restan

Autochequeo

Responde sin mirar arriba. Si fallas, mejor aquí que el día del examen: cada opción trae su porqué.

1. El átomo de oxígeno del H2O tiene dos pares enlazantes y dos pares libres. ¿Cuál es la geometría de la molécula?

2. Los tres enlaces B-F del BF3 son claramente polares. ¿Cómo es la molécula?

3. ¿Cuál de estas sustancias forma enlaces de hidrógeno entre sus moléculas?

4. El H2S tiene mayor masa molecular que el H2O y, aun así, el agua hierve a temperatura mucho más alta. ¿Por qué?

5. ¿Conduce el NaCl la corriente eléctrica?

La pregunta que decide si lo tienes

El NH3 y el BF3 tienen fórmulas parecidas: un átomo central con tres enlaces. Deduce la geometría y la polaridad de cada uno, y justifica cuál de los dos es más soluble en agua.

Pista 1

Empieza por el Lewis y cuenta las zonas de densidad electrónica del átomo central: el nitrógeno tiene tres pares enlazantes y uno libre; el boro, tres enlazantes y ninguno (se queda con seis electrones, octeto incompleto). Ese par libre de más lo cambia todo.

Pista 2

Para la polaridad, aplica las dos condiciones: ¿enlaces polares? ¿la geometría los cancela? Y para la solubilidad, recuerda la regla: lo semejante disuelve a lo semejante, y el agua es polar.

Solución

NH3: cuatro zonas de densidad electrónica (tres enlazantes y un par libre), así que los pares se disponen de forma tetraédrica, la hibridación es sp3 y la geometría molecular es piramidal. Los enlaces N-H son polares y el par libre rompe la simetría: los dipolos no se cancelan y la molécula es polar. BF3: tres zonas, geometría trigonal plana e hibridación sp2. Sus enlaces B-F también son polares, pero la geometría es simétrica y los tres dipolos, a 120 grados, suman cero: la molécula es apolar. Solubilidad: el agua es polar, de modo que disuelve bien al NH3 (polar y además capaz de formar enlaces de hidrógeno, porque tiene H unido a N) y mal al BF3 (apolar). El más soluble es el NH3. Fíjate en que toda la respuesta sale de la misma cadena: Lewis te da los pares, los pares la geometría, la geometría la polaridad y la polaridad la solubilidad.

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